常用的吸附劑有以碳質(zhì)為原料的各種活性炭吸附劑和金屬、非金屬氧化物類吸附劑(如硅膠、氧化鋁、分子篩、天然黏土等)。衡量吸附劑的主要指標(biāo)有:對(duì)不同氣體雜質(zhì)的吸附容量、磨耗率、松裝堆積密度、比表面積、抗壓碎強(qiáng)度等。吸附劑的良好吸附性能是由于它具有密集的細(xì)孔構(gòu)造。
吸附劑物理性能
孔容(VP)
吸附劑中微孔的容積稱為孔容,通常以單位質(zhì)量吸附劑中吸附劑微孔的容積來(lái)表示(cm3/g)??兹菔俏絼┑挠行w積,它是用飽和吸附量推算出來(lái)的值,也就是吸附劑能容納吸附質(zhì)的體積,所以孔容以大為好。吸附劑的孔體積(Vk)不一定等于孔容(VP),吸附劑中的微孔才有吸附作用,所以VP中不包括粗孔。而Vk中包括了所有孔的體積,一般要比VP大。
比表面積
即單位質(zhì)量吸附劑所具有的表面積,常用單位是m2/g。吸附劑表面積每克有數(shù)百至千余平方米。吸附劑的表面積主要是微孔孔壁的表面,吸附劑外表面是很小的。
孔徑與孔徑分布
在吸附劑內(nèi),孔的形狀極不規(guī)則,孔隙大小也各不相同。直徑在0.1~10nm的孔稱為細(xì)孔,直徑在幾十納米以上的孔稱為粗孔。細(xì)孔越多,則孔容越大,比表面也大,有利于吸附質(zhì)的吸附。粗孔的作用是提供吸附質(zhì)分子進(jìn)入吸附劑的通路。粗孔和細(xì)孔的關(guān)系就像大街和小巷一樣,外來(lái)分子通過(guò)粗孔才能迅速到達(dá)吸附劑的深處。所以粗孔也應(yīng)占有適當(dāng)?shù)谋壤;钚蕴亢凸枘z之類的吸附劑中粗孔和細(xì)孔是在制造過(guò)程中形成的。
沸石分子篩在合成時(shí)形成直徑為數(shù)微米的晶體,其中只有均勻的細(xì)孔,成型時(shí)才形成晶體與晶體之間的粗孔??讖椒植际潜硎究讖酱笮∨c之對(duì)應(yīng)的孔體積的關(guān)系,由此來(lái)表征吸附劑的孔特性。
吸附劑的脫附再生
置換脫附(水蒸氣脫附)
置換脫附的工作原理是用比被吸附組分的吸附力更強(qiáng)的物質(zhì)將被吸組分置換下來(lái)。其后果是吸附劑上又吸附了置換上去的物質(zhì),必須用其他的方法使它們分離。常用來(lái)置換的物質(zhì)是水蒸氣,因?yàn)樗肿优c活性炭的親和力比其他有機(jī)物要高,且容易脫附。此方法的缺點(diǎn)是有廢水產(chǎn)生,對(duì)于溶于水的有機(jī)物,二次分離困難。
升溫脫附(熱氮?dú)饷摳?
物質(zhì)的吸附量是隨溫度的升高而減小的,將吸附劑的溫度升高,可以使已被吸附的組分脫附下來(lái),這種方法也稱為變溫脫附。通常以入氮?dú)鉃檩d體,攜帶熱量加熱吸附劑,使有機(jī)物脫附下來(lái),氮?dú)馐嵌栊詺怏w,可以保護(hù)吸附劑在高溫狀態(tài)下的安全性。
減壓脫附(真空脫附)
物質(zhì)的吸附量是隨壓力的升高而升高的,在較高的壓力下吸附,降低壓力或者抽真空,可以使吸附劑再生。采用此工藝方法脫附的吸附也稱變壓吸附法。
吸附劑種類
顆粒活性炭
顆?;钚蕴糠譃槎ㄐ秃筒欢ㄐ皖w粒,以椰殼、果殼和煤質(zhì)為原料,經(jīng)系列生產(chǎn)工藝精加工而成。產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于飲用水、工業(yè)用水、釀酒、廢氣處理、脫色、干燥劑、氣體凈化等領(lǐng)域。顆粒活性炭具有發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),良好的吸附性能,機(jī)械強(qiáng)度高,易反復(fù)再生,造價(jià)低等特點(diǎn);用于有毒氣體的凈化,廢氣處理,工業(yè)和生活用水的凈化處理,溶劑回收等方面。
活性炭經(jīng)過(guò)活化后碳晶格形成形狀和大小不一的發(fā)達(dá)細(xì)孔,大大增加比表面積。由于炭粒的表面積很大,所以能與氣體(雜質(zhì))充分接觸。當(dāng)這些氣體(雜質(zhì))碰到毛細(xì)管被吸附,起凈化作用?;钚蕴康奈匠宋锢砦?,還有化學(xué)吸附?;钚蕴康奈叫约热Q于孔隙結(jié)構(gòu),又取決于化學(xué)組成。
活性炭纖維
活性炭纖維(ACF)為纖維狀,纖維上布滿微孔,經(jīng)過(guò)高溫活化后,纖維表面布滿微孔(即氫、氧原子揮發(fā)前所占位置),其孔徑為一根頭發(fā)絲的十萬(wàn)分之一,活性炭纖維的纖維直徑為5~20μm,比表面積平均在1000~1500m2/g,平均孔徑在1.0~4.0nm,微孔均勻分布于纖維表面。從物理學(xué)可知,物體的表面對(duì)外存在引力,表面越大吸附力越大,活性炭纖維正是通過(guò)這種范德華力的作用吸附周邊分子并牢固與微孔之中。效率高,且具有纖維、氈、布和紙等各種纖細(xì)的表態(tài),孔隙直接開(kāi)口在纖維表面,其吸附質(zhì)到達(dá)吸附位的擴(kuò)散路徑短,且本身的外表面積較內(nèi)表面積高出兩個(gè)數(shù)量級(jí)。
與活性炭相比,活性炭纖維微孔孔徑小而均勻,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。所以,活性炭纖維對(duì)于吸附小分子物質(zhì)吸附速率更快,吸附速率更高,也容易容易解吸附。
ACF是繼廣泛使用的粉末活性炭、顆?;钚蕴恐蟮牡谌滦臀讲牧?,能夠吸附的有機(jī)物有:烴類(苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、正己烷、環(huán)己烷等),鹵代烴(氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯、三氯乙烷、溴甲烷、四氯化等),醛酮類(丙酮、環(huán)己酮、甲醛、乙醛、糠醛等),酯類(醋酸乙酯、醋酸丁酯等),醚類(甲醚、乙醚、甲乙醚等),醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等),聚合用單體(氯乙烯等)用于空氣凈化,可有效去除空氣中各種有害惡臭物質(zhì),尤其是致癌物質(zhì)、芳香族類的化合物(如苯類,醛類)可使空氣潔凈清晰。
沸石分子篩
分子篩為粉末狀晶體,有金屬光澤,硬度為3~5,相對(duì)密度為2~2.8,天然沸石有顏色,合成沸石為白色。合成沸石不溶于水,其化學(xué)通式為:Mx/m[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O,M代表陽(yáng)離子,m表示其價(jià)態(tài)數(shù),z表示水合數(shù),x和y是整數(shù)。沸石分子篩活化后,水分子被除去,余下的原子形成籠形結(jié)構(gòu),孔徑為0.3~1.0nm。熱穩(wěn)定性和耐酸性隨著SiO2/Al2O3組成比的增加而提高。分子篩有很大的比表面積,達(dá)300~1000m2/g,內(nèi)晶表面高度極化。
分子篩晶體中有許多一定大小的空穴,空穴之間有許多同直徑的孔(也稱“窗口”)相連。由于分子篩能將比其孔徑小的分子吸附到空穴內(nèi)部,而把比孔徑大的分子排斥在其空穴外,起到篩分分子的作用,故得名分子篩。當(dāng)組成中的金屬離子與溶液中其他離子進(jìn)行交換時(shí),可調(diào)整孔徑,改變其吸附性質(zhì)與催化性質(zhì),從而制得不同性能的分子篩催化劑。
分子篩的類型按其晶體結(jié)構(gòu)主要分為:A型、X型、Y型。商品分子篩常用前綴數(shù)碼將晶體結(jié)構(gòu)不同的分子篩加以分類,如3A型、4A型、5A型分子篩。4A型即表中A類,孔徑0.4nm。含Na+的A型分子篩記作Na-A,若其中Na+被K+置換,孔徑約為0.3nm,即為3A型分子篩,若Na-A中有1/3以上的Na+被Ca2+置換,孔徑約為0.5nm,即為5A型分子篩。不同品種的分子篩的參數(shù)和用途見(jiàn)表

分子篩特點(diǎn)如下:
①表面上的路易斯中心極性很強(qiáng);
②沸石中的籠或通道的尺寸很小,使得其中的引力場(chǎng)很強(qiáng)。
因此,其對(duì)吸附質(zhì)分子的吸附能力遠(yuǎn)超過(guò)其他類型的吸附劑。即使吸附質(zhì)的分壓(或濃度)很低,吸附量仍很可觀。沸石分子篩的吸附分離效果不僅與吸附質(zhì)分子的尺寸和形狀有關(guān),而且還與其極性有關(guān),因此,沸石分子篩也可用于尺寸相近的物質(zhì)的分離。
原文地址:廢氣處理設(shè)備常用材料之吸附劑